陶瓷前驅(qū)體的制備方法主要有溶膠 - 凝膠法、聚合物前驅(qū)體法和有機 - 無機雜化法等。溶膠 - 凝膠法是制備氧化鋯、氧化鉿納米粉體的主要技術(shù)路線,優(yōu)點是大幅拓展了陶瓷產(chǎn)物的種類,可制備出難熔金屬碳化物、硼化物和氮化物,但也存在有效濃度低、穩(wěn)定性差、易沉降和析出、不易儲存等缺點。聚合物前驅(qū)體法包括金屬有機聚合物法和金屬雜化聚合物法,優(yōu)點是可以實現(xiàn)對聚合物分子結(jié)構(gòu)的多樣化設(shè)計,具有不需要碳熱或硼熱還原就能得到無氧難熔金屬陶瓷的優(yōu)越性,容易實現(xiàn)對無氧陶瓷組成的控制等,但也存在 M-B 鍵多為離子鍵,穩(wěn)定性較差等問題。有機 - 無機雜化法是將金屬或其氧化物粉體、含金屬的化合物分散于溶液之中,經(jīng)后處理、熱解制備出超高溫陶瓷,優(yōu)點是原料來源易得到、成本低廉,溶劑無毒性、對環(huán)境無污染,制備工藝簡單、周期短且可控程度高,對試驗設(shè)備要求低,但也存在此法制備的前驅(qū)體為非均相體系,穩(wěn)定性差,所得陶瓷元素分布不均勻等缺點。利用傅里葉變換紅外光譜可以分析陶瓷前驅(qū)體的化學(xué)結(jié)構(gòu)和官能團。浙江耐酸堿陶瓷前驅(qū)體纖維
研究陶瓷前驅(qū)體熱穩(wěn)定性的實驗方法之一:結(jié)構(gòu)分析技術(shù)。①X 射線衍射(XRD):在不同溫度下對陶瓷前驅(qū)體進行 XRD 分析,觀察其物相組成和晶體結(jié)構(gòu)的變化。如果在高溫下前驅(qū)體的物相發(fā)生明顯變化,如出現(xiàn)新的相或原有相的峰位、峰強發(fā)生改變,說明其熱穩(wěn)定性受到影響。通過對比不同溫度下的 XRD 圖譜,可以了解前驅(qū)體的熱分解過程和產(chǎn)物的結(jié)晶情況。②透射電子顯微鏡(TEM):可以觀察陶瓷前驅(qū)體在納米尺度下的微觀結(jié)構(gòu),如晶粒尺寸、形貌、晶格結(jié)構(gòu)等。在高溫處理前后,通過 TEM 觀察前驅(qū)體的微觀結(jié)構(gòu)變化,判斷其熱穩(wěn)定性。例如,若高溫處理后晶粒長大、晶格畸變或出現(xiàn)新的相界面,表明前驅(qū)體的熱穩(wěn)定性不佳。陜西耐高溫陶瓷前驅(qū)體價格利用靜電紡絲技術(shù)結(jié)合陶瓷前驅(qū)體熱解,可以制備出直徑均勻、性能優(yōu)異的陶瓷纖維。
以下是一些可以輔助研究陶瓷前驅(qū)體熱穩(wěn)定性的分析技術(shù):掃描電子顯微鏡(SEM)結(jié)合能譜分析(EDS)。①原理:SEM 用于觀察陶瓷前驅(qū)體在不同溫度下的表面形貌變化,EDS 則可以分析樣品表面的元素組成和分布。通過對比不同溫度下的 SEM 圖像和 EDS 數(shù)據(jù),可以了解前驅(qū)體的熱分解、氧化等反應(yīng)對其表面形貌和元素組成的影響。②應(yīng)用:觀察陶瓷前驅(qū)體在熱過程中的表面形貌演變,如晶粒生長、孔隙形成等,同時分析元素的遷移和變化,判斷其熱穩(wěn)定性。例如,在研究陶瓷涂層的前驅(qū)體時,SEM-EDS 可以幫助了解涂層在高溫下的表面結(jié)構(gòu)和成分變化,評估其熱穩(wěn)定性和抗氧化性能。
陶瓷前驅(qū)體在能源領(lǐng)域的具體應(yīng)用案例:一、太陽能電池領(lǐng)域:在鈣鈦礦太陽能電池中,陶瓷前驅(qū)體可以用于制備鈣鈦礦材料。通過溶液法或氣相沉積法,將含有鉛、碘、甲胺等元素的陶瓷前驅(qū)體轉(zhuǎn)化為具有優(yōu)異光電性能的鈣鈦礦薄膜。這種鈣鈦礦薄膜具有高吸收系數(shù)、長載流子擴散長度和合適的禁帶寬度,能夠有效提高太陽能電池的光電轉(zhuǎn)換效率。二、催化領(lǐng)域:浙江大學(xué)機械 306 實驗室錢森煜碩士生基于墨水直寫式打印,研制了一款具有聚甲基丙烯酸甲酯微球的陶瓷前驅(qū)體打印墨水,通過打印和燒結(jié),制備了具有二級孔隙的多孔 SiC 陶瓷,并將其運用于甲醇重整制氫載體,以提高微反應(yīng)器的氫氣產(chǎn)量。在 280°C 的溫度和 30000ml?g-1?h-1 的空速下,其甲醇轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)氫量分別可達 90.95% 和 44.96ml/min。納米級的陶瓷前驅(qū)體顆粒有助于提高陶瓷材料的致密性和強度。
溶膠 - 凝膠法是一種常用的陶瓷前驅(qū)體制備方法。如制備氧化鋯陶瓷前驅(qū)體,可將鋯的醇鹽(如四丁氧基鋯)溶解在有機溶劑(如乙醇)中,形成均勻的溶液。然后加入適量的水和催化劑(如鹽酸),使鋯醇鹽發(fā)生水解和縮聚反應(yīng),生成氧化鋯溶膠。經(jīng)過陳化、干燥等處理后,得到氧化鋯陶瓷前驅(qū)體粉末。以聚碳硅烷制備碳化硅陶瓷前驅(qū)體為例,首先通過硅烷(如甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷等)的水解和縮聚反應(yīng),合成含有硅 - 碳鍵的聚合物聚碳硅烷。然后將聚碳硅烷進行高溫裂解,在裂解過程中,聚合物發(fā)生結(jié)構(gòu)重排和化學(xué)鍵的斷裂與重組,轉(zhuǎn)化為碳化硅陶瓷。在這個過程中,可以通過調(diào)節(jié)原料的比例、反應(yīng)條件等,控制聚碳硅烷的分子結(jié)構(gòu)和性能,從而影響碳化硅陶瓷的質(zhì)量和性能。
金屬有機陶瓷前驅(qū)體能夠制備出兼具金屬和陶瓷特性的復(fù)合材料,應(yīng)用于航空發(fā)動機等領(lǐng)域。浙江陶瓷前驅(qū)體
陶瓷前驅(qū)體制備的多孔陶瓷材料具有高比表面積和良好的吸附性能,可用于廢水處理和氣體凈化。浙江耐酸堿陶瓷前驅(qū)體纖維
熱重分析(TGA)實驗中,升溫速率對陶瓷前驅(qū)體熱穩(wěn)定性研究有以下幾方面影響:①對失重溫度的影響:較高的升溫速率會使陶瓷前驅(qū)體的失重溫度向高溫方向移動。這是因為在快速升溫過程中,樣品內(nèi)部的溫度梯度較大,傳熱需要一定的時間,導(dǎo)致樣品表面和內(nèi)部的反應(yīng)不同步。②對失重速率的影響:升溫速率越快,失重速率通常也會增大。因為在快速升溫時,陶瓷前驅(qū)體內(nèi)部的反應(yīng)可能在較短時間內(nèi)集中進行,導(dǎo)致失重速率加快。比如,在陶瓷前驅(qū)體的熱分解反應(yīng)中,較高的升溫速率可能使分解反應(yīng)在更短的時間內(nèi)達到較高的分解速率。③對殘余物含量的影響:不同的升溫速率可能會導(dǎo)致殘余物的含量有所不同。一般來說,升溫速率較快時,可能會使某些反應(yīng)不完全,從而影響殘余物的含量。④對熱重曲線形狀的影響:較大的升溫速率會使TGA曲線變得更加陡峭,而較小的升溫速率則使曲線更加平緩。這是因為較快的升溫速率使得樣品在短時間內(nèi)經(jīng)歷更大的溫度變化,從而加速了質(zhì)量的損失。此外,升溫速率快往往不利于中間產(chǎn)物的檢出,使熱重曲線的拐點不明顯;升溫速率慢,則可以顯示熱重曲線的全過程。浙江耐酸堿陶瓷前驅(qū)體纖維